Vizsgálatok a vízmolekula állapotjelző-független klasszikus modelljének fejlesztéséhez
Title in English
Studies for the development of state-independent classical model of the water molecule
Panel
Chemistry 1
Department or equivalent
Institute of Chemistry (Eötvös Loránd University)
Participants
Pusztai, László Tóth, Gergely Túri, László
Starting date
2003-01-01
Closing date
2007-06-30
Funding (in million HUF)
12.629
FTE (full time equivalent)
0.00
state
closed project
Final report
Results in Hungarian
Megmutattuk, hogy minden eddigi modell hiányossága, hogy nem képes pontosan becsülni a nagy nyomású jég polimorfok belső energiáját. Az Ih jéghez viszonyítva pl. a hasonló hőmérsékletű jég VII energiája a kísérleti eredmények alapján csak kb. 4-6 kJ/móllal magasabb, szemben a modellszámítások által szolgáltatott 8-10KJ/mól különbséggel.
Megmutattuk, hogy a folyadék-gőz egyensúly, a második viriálegyüttható, a gőznyomás, az olvadási hőmérséklet értékeinek becslését, a merev modellek nem képesek kielégítően megtenni..
A jég kristályos módosulatai közül 9-ben a protonok pozíciója rendezetlen. A különféle konfigurációk kézenfekvő vizsgálata a kötésben lévő molekula dimerek orientációjának a statisztikája. Megállapítottuk, hogy a dimer elrendeződések a hibahatároknál nagyobb energiakülönbségeket eredményezhetnek, ami a jég fázisok relatív stabilitásánál nem elhanyagolható.
Kifejlesztettünk egy új polarizálható modellt, amely számos tulajdonságot jól becsül. A nóvum a modellünkben az, hogy a polarizáció befolyásolja a molekula méretét. Ezzel a pályázat alapvető célját elértük.
Kifejlesztettünk egy olyan új, egzakt izobár MD algoritmust, amely a nyomás kontrollt a sokkal egyszerűbb sztochasztikus módszert alkalmazásával éri el.
A pályázat támogatásával születtek még munkák az inverz probléma megoldásával, illetve alkalmazásával kapcsolatosan. Túlnyomóan Tóth Gergely, illetve kisebb részben Pusztai László vezetésével.
Results in English
We pointed out a shortage of every model developed so far that they are unable to predict the internal energy of the high pressure ices correctly. Relative to the Ih phase the internal energy of ice VII should be only 4-6kJ/mol higher according to experiments, instead of the 8-10 kJ/mol difference predicted by the models.
We showed that in the cases of liquid-vapor equilibrium, second virial coefficient, and vapor pressure, and the melting temperature of the ice the models cannot give results close to the experimental ones.
There are 9 polymorphs of ice showing hydrogen bond disorder. We studied this phenomenon with emphasis on the ice III – IX disordered- ordered pair. The distribution of H-bond connected molecule pairs is an important factor determining phase stability because the energy differences resulted by different distributions can be 1-0.01kJ/mol.
We developed a novel interaction model for the water molecule. In addition to being polarizable, the size of the molecule increases with its dipole moment. The estimated properties agreed well with experimental results. This way we achieved the ultimate goal of this project.
We developed a new, exact algorithm for isobar molecular dynamics simulation by stochastic pressure constraint.
In addition to the results above, several works were carried out related to the inverse problem of liquids using the support of this project. These studies were carried out by G. Tóth and L. Pusztai.
Harsányi Ildikó, Pusztai László: On the structure of aqueous hydrogen cloride solutions, J. Phys: Condensed Matter, 17, S59, 2005
Tóth Gergely, András Baranyai: On the theoretical aspects of inverse methods: reverse Monte Carlo simulation or potential determination?, J. Phys.: Condensed Matter, 17, S159, 2005
A. Baranyai, A. Bartók, and A.A. Chialvo: Computer simulation of the 13 crystalline phases of ice, Journal of Chemical Physics, 123, 54502, 2005
Tóth Gergely,N. Király, and A. Vrabecz: Pair potentials from diffraction data on liquids: A neural network solution, Journal of Chemical Physics, 123, 174109, 2005
Harsányi Ildikó, Pusztai László: On the structure of LiCl solutions, Journal of Chemical Physics, 122, 124512, 2005
A. Baranyai:: Molecular dynamics simulation with stochastically constrained pressure, J. Chem. Phys., 126, 184111, 2007
A. Baranyai:: A jég változatos szerkezete, Természet Világa, Január, 38, 2006
A. Baranyai, A. Bartók, and A.A. Chialvo: On the performance of simple planar models of water in the vapor and the ice phases, in Physics and Chemistry of Ice (ed. W.F. Kuhs), 2006
A. Baranyai, A. Bartók, and A.A. Chialvo: Testing the adequacy of simple water models at the opposite ends of the phase diagram, J. Mol. Liq., 134, 94, 2007
A.A. Chialvo, A. Bartók, and A. Baranyai:: On the re-engeneered TIP4P water models for the prediction of vapor-liquid equilibrium, J. Mol. Liq., 129, 120, 2006
A. Bartók, A. Baranyai:: Disorder in ice polymorphs: A Monte Carlo study, J. Non-Cryst. Solids, 353, 2698, 2007
G. Tóth, Á. Madarász:: Structure of BRIJ-35 Nonionic Surfactant in Water: A Reverse Monte Carlo Study, Langmuir, 22, 590, 2006
G. Tóth: Reverse Monte Carlo analysis of small-angle scattering data on colloids and nanoparticles, J. Mol. Liq., 129, 108, 2006
G. Tóth: Interactions from diffraction data: historical and comprehensive overview of simulation assisted methods, J. Phys.: Cond. Matter, 19, 335220, 2007
G. Tóth: Effective potentials from complex simulations: a potential-matching algorithm and remarks on coarse-grained potentials, J. Phys.: Cond. Matter, 19, 335222, 2007
G. Tóth, A. Vrabecz: Parametrization of Coulomb interaction in three-dimensional periodic systems, Mol. Simul., accepted, 2007
A. Baranyai:: The kinetics of mixing and the fluctuation theorem in ideal mixtures of two-component model fluids, J. Chem. Phys., 119, 2144, 2003
A. Baranyai, A. Bartók, and A.A. Chialvo: Limitations of the rigid planar nonpolarizable models of water, J. Chem. Phys., 124, 074507, 2006
A. Baranyai,A. Bartók: Classical interaction model for the water molecule, J. Chem. Phys., 126, 184508, 2007
