Synthesis of monomer indole alkaloids and related compounds  Page description

Help  Print 
Back »
 

Details of project

  
Identifier
46060
Type K
Principal investigator Kalaus, György
Title in Hungarian Monomer indolalkaloidok és rokonvegyületeik szintézise
Title in English Synthesis of monomer indole alkaloids and related compounds
Panel Chemistry 2
Department or equivalent Department of Organic Chemistry and Technology (Budapest University of Technology and Economics)
Participants Léder, László
Tóth, Flórián
Ujvári, Viktor
Starting date 2004-01-01
Closing date 2008-12-31
Funding (in million HUF) 10.357
FTE (full time equivalent) 0.00
state closed project





 

Final report

  
Results in Hungarian
„A”: Új biomimetikus szintézisutat dolgoztunk ki az ibofillidinváz felépítésére. Megvalósítottuk három alkaloid új, konvergens szintézisét, valamint további három alkaloidnak az első szintézisét. A biomimetikus szintézisstratégiánkat sikeresen alkalmaztuk a héttagú D-gyűrűt tartalmazó iboxifillin és 20-epimerje előállítására is. Elemezve az általunk korábban alkalmazott reakcióutat, a szubsztrát alkalmas megválasztásával fölépítettük a 15β-hidroxivinkadifformint. Megkiséreltük megvalósítani a Ψ-aszpidoszperma alkaloidok egyik képviselőjének a 19-hidroxi-20-epipandolinnak a szintézisét is, de a reakcióból a nem várt, furán-gyűrűt tartalmazó molekulákat izoláltunk. A cikloaddició mechanizmusát kvantumkémiai számításokkal vizsgáltuk és megállapítottuk, hogy az step-wise mechanizmussal megy végbe ikerionos intermedieren keresztűl és nem koncertikus [ 4+2 ] cikloaddicióval szolgáltatja az aszpidoszperma és a Ψ-aszpidoszperma alkaloidokat és alkaloidszerű molekulákat. „B”: Konvergens szintézisutat dolgoztunk ki az eudisztomin alkaloidok analogonjainak a felépítésére. Az Nb-hidroxi-triptamint a több lépésben előállított reakciópartnerekkel reagáltatva olyan intermediereket nyertünk, melyekből sikeresen építettünk ki két alkaloid analogont. D-galaktózból, D-glükózból és D-mannózból kiindulva kiséreltünk meg kondenzált gyűrűs iminociklitol származékot előállítani. Az első molekulából nem, míg az utóbbiakból sikeresen nyertük a várt termékeket.
Results in English
„A”: A new biomimetic synthetic pathway has been developed to build up molecules with ibophyllidine skeleton. A new convergent synthesis of six alkaloids have been realized. The biomimetic ibophyllidine synthetic strategy was succesfully used for the preparation of iboxyphylline and its C20-epimer. 15β-Hydroxyvincadifformine was synthesized by changing the earlier substrate. We tried synthesize one of representatives of Ψ-aspidosperma alkaloids, the 19-hydroxy-20-epipandoline, but we could isolate undesired molecules containing furano ring from the reaction mixture. The mechanism of the cycloaddition reaction was investigated by quantum chemical calculation and it was found to follow a step-wise mechanism involving a zwitter-ionic intermediate, not a previosly supposed concerted [ 4+2 ] intramolecular cycloaddition to lead aspidosperma and Ψ-aspidosperma alkaloid and alkaloid-like molecules. „B”: Convergent synthetic pathway has been developed to build up analogons of eudistomine alkaloids. Nb-hydroxy-tryptamine was reacted with reaction partners, which had been built up several steps and we got such intermediates, from two alkaloid-like molecules were successfully obtained. Starting from D-galactose and D-glucose or D-mannose we attempted to build up iminocyclytol derivatives with condensed ring. From the first molecule we didn’t get valuable product, but from the latters we got the expected substances.
Full text http://real.mtak.hu/1282/
Decision
Yes





 

List of publications

  
F.Tóth,Gy.Kalaus,I.Greiner,M.Kajtár-Peredy,Á.Gömöry,L.Hazai and Cs.Szántay:: Efficient Convergent Synthetic Pathway to the Ibophyllidine Skeleton and Synthesis of (+/-)-19-Hydroxy-ibophyllidine and (+/-)-19-Hydroxy-20-epiibophyllidine, Tetrahedron 62,12011-12016, 2006
Gy.Kalaus,F.Tóth,I.Greiner,M.Kajtár-Peredy,Á.Gömöry.L.Hazai and Cs.Szántay:: Recognition of an Unexpected Reaction and Its Application in Building the Aspidospermane Skeleton. Simple Synthesis of 15 beta-Hydrxyvincadifformine, Heterocycles 68, 257-270, 2006
F.Tóth,Gy.Kalaus,I.Greiner,M.Kajtár-Peredy,Á.Gömöry,L.Hazai and Cs.Szántay:: Total Synthesis of (+/-)-Deethylibophyllidine and (+/-)-14-Epideethylibophyllidine, Heterocycles 68, 2301-2317, 2006
Tóth F.,Kalaus Gy.,Greiner I.,Peredyné Kajtár M.,Gömöry Á.,Hazai L. és Szántay Cs:: Egy hatékony,konvergens szintézisút az jbofillidinváz felépítésére. Néhány alkaloid és alkaloidszerű molekula első vagy új szintézise, MTA Alkaloidkémiai munkabizottsági űlés ( Balatonfüred ), 2006
Ujvári V.,Domonyi F.,Kalaus Gy.,Peredyné Kajtár M.,Hazai L. és Szántay Cs.: Kisérletek az eudisztomin alkaloidok dioxazepin-gyűrűt tartalmazó analogonjának a felépítésére, MTA Alkaloidkémiai munkabizottsági űlés ( Balatonfüred ), 2004
Ujvári V.,Kalaus Gy.,Peredyné Kajtár M.,Hazai L. és Szántay Cs:: Kondenzált gyűrűs iminociklitol származékok előállítása, MTA Alkaloidkémiai munkabizottsági űlés ( Balatonfüred ), 2006
Tóth F.,Kalaus Gy.,Horváth D.V.,Pipa G.,Greiner I.,Szőllősy Á.,Gömöry Á.,Hazai L. és Szántay Cs:: Kisérletek az ibofillidinvázas és rokon indolalkaloidok felépítésére. A (+/-)-18-hidroxi-20-epiibofillidin első és a (+/-)-iboxifillin új szintézise, MTA Alkaloidkémiai munkabizottsági űlés ( Balatonfüred ), 2007
Tóth F.,Kalaus Gy.,Greiner I.,Peredyné Kajtár M.,Gömöry Á.,Hazai L. és Szántay Cs:: Egy hatékony, konvergens szintézisút az ibofillidinváz felépítésére. Néhány alkaloid és alkaloidszerű molekula első vagy új szintézise, MKE Vegyészkonferenciája ( Sopron ) Abstract: 305 old., 2007
F.Tóth,Gy.Kalaus,I.Greiner,M.Kajtár-Peredy,Á.Gömöry,L.Hazai and Cs.Szántay:: Total Synthesis of (+/-)-Ibophyllidine and (+/-)-20-Epiibophyllidine, Heterocycles 71, 865-880, 2007
F.Tóth, Gy.Kalaus, V.D. Horváth, I.Greiner, M.Kajtár-Peredy,Á.Gömöry, L.Hazai and Cs.Szántay:: First Synthesis of (+/-)-18-Hydroxy-20-Epiibophyllidine, Tetrahedron 63, 7823-7827, 2007
Tóth F.,Oláh J.,Kalaus Gy.,Greiner I.,Szőllőssy Á.,Gömöry Á.,Hazai L. és Szántay Cs.:: Egy váratlan reakció a 19-hidroxi-20-epipandolin szintézise során, MTA Alkaloidkémiai munkabizottsági űlés ( Balatonfüred ), 2008
F.Tóth, Gy.Kalaus, G.Pipa, I.Greiner, Á.Szőllőssy, A.Rill, Á.Gömöry, L.Hazai and Cs.Szántay: An Intramolecular [ 4+2 ] Cycloaddition Mediated Biomimetic Synthesis of (+/-)-Iboxyphylline, Heterocycles 75, 65-76, 2008
F.Tóth, J.Oláh, Gy.Kalaus, I.Greiner, Á.Szőllőssy, Á.Gömöry, L.Hazai and Cs.Szántay: A New Synthetic Method for the Preparation of Pandoline-type Alkaloid-like Molecules, Tetrahedron 64, 7949-7955, 2008
Novák L.,Tóth F. és Kalaus Gy.: Kutatások az MTA-BME Alkaloidkémiai Kutatócsoportban, Magyar Kémiai Folyóirat 114, 88-94, 2008



Back »