Mechanism of heterogeneous catalytic enantioselective hydrogenations
Panel
Chemistry 2
Department or equivalent
Stereochemistry Research Group, Hungarian Academy of Sciences and University of Szeged (Office for Research Groups Attached to Universities and Other Institutions)
Starting date
2004-01-01
Closing date
2007-09-30
Funding (in million HUF)
18.203
FTE (full time equivalent)
0.00
state
closed project
Final report
Results in Hungarian
Az optikailag tiszta királis anyagok (gyógyszerek, növényvédő szerek, illatanyagok, színezékek) iránti igény napjainkban fokozatosan növekszik. Ennek legfőbb oka, hogy egy aszimmetrikus vegyület két enantiomerje (tükörképi módosulata) biológiai rendszerekben teljesen eltérően viselkedhet. A kutatásaink célja az igen magas enantioszelektivitással lejátszódó reakciók, az alfa oxovegyületek cinkona alkaloidok jelenlétében végrehajtott heterogén katalitikus aszimmetrikus hidrogénezési reakciójának minél mélyebb megismerése. Céljaink között szerepel a fent említett molekulák esetén a királis indukcióért felelős intermedierek szerkezetének meghatározása, igazolása, és a jelenleg is vitatott mechanisztikus kép jobb megismerése. Az új eredmények, vagyis a szubsztrát-módosító-katalizátor közötti kölcsönhatások feltérképezése, hozzájárulhatnak egyéb, nagy enantioszelektivitású rendszerek kidolgozásához.
Results in English
The preparation of optically pure pharmaceuticals or agrochemicals, is one of the most important areas in chemical research. It is known that two enantiomers of a chiral compound interact in different ways in living organisms. Although the first steps in asymmetric hydrogenation of activated ketones over cinchona alkaloid-modified platinum catalysts were reported more then twenty years ago the topic still receives significant attention. The major thrust of our work is to get more information concerning the structure of the chiral modifier plays a decisive role in enantioselection, manifold experiments have been conducted and are in progress to get a better understanding of the relationship between ee and the structure of the chiral modifier. In this way we could widen the type of substrates in the Pt-cinchona catalyzed hydrogenation.
M. Bartók, M. Sutyinszki, K. Balázsik, Gy. Szöllősi: Enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate catalyzed by cinchonine-modified Pt/Al2O3, Catal. Lett. 100, 161, 2005
M. Bartók, K. Balázsik, I. Bucsi, Gy. Szöllősi: Inversion of enantyoselectivity in the hydrogenation of ketopantolactone on a Pt-B-ICN chiral catalyst, J. Catal, 239, 74, 2006
K. Szőri, K. Balázsik, K. Felföldii, M. Bartók,: Study of enantioselective hydrogenation of bulky esters of phenylglyoxylic acid on Pt-CD and Pt-B-ICN chiral catalysts: Steric effect of ester groups and inversion of ena, J. Catal, 241, 149, 2006
Sz. Cserényi, K. Felföldi, K. Balázsik, Gy. Szöllősi, I. Bucsi, M. Bartók: C9-O-substituted derivatives of cinchona alkaloids as chiral modifier in the Orito-reaction: Effect of structure of modifiers on sense of enantioselectivity, J. Mol. Catal. A., 247, 108, 2006
Gy. Szöllősi, K. Balázsik, M. Bartók: Enantioselectiv hydrogenation of itaconic acid over cinchona alkaloid modified supported palladium catalyst, Applied Catal. A.: General 319, 193, 2007
K. Balázsik, T. Martinek, I. Bucsi, Gy. Szöllősi, G. Fogassy, M. Bartók, Gy. Oláh: A New Rigid Cinchona Modified (alfa-IQ) Platinum Catalyst for the Enantioselective Hydrogenation of Activated Ketones. Data to the Origin of Enantioselection., J. Mol. Catal. A.-Chem. 272, 265., 2007
K. Balázsik, I. Bucsi, Sz. Cserényi, Gy. Szöllősi, M. Bartók: Methylethers of cinchona alkaloids in Pt-catalyzed hydrogenation of ethyl pyruvate and ketopantolactone: effect of stereochemical factors on the enantioselectivity, J. Mol. Catal. A.-Chem. (közlésre elfogadva), 2007
