Multifunctional Bio-based Hybrid Thermosets: Synthesis, Characterization and Potential Use in Composites  Page description

Help  Print 
Back »

 

Details of project

 
Identifier
114547
Type SNN
Principal investigator Karger-Kocsis, József
Title in Hungarian Multifunkcionális bio-alapú hibridgyanták: Előállításuk, jellemzésük és potenciális alkalmazásuk kompozitokban
Title in English Multifunctional Bio-based Hybrid Thermosets: Synthesis, Characterization and Potential Use in Composites
Keywords in Hungarian multifunkcionális polimer, bio-alapú polimer, öngyógyulás, alakemlékezés, határfázis kompozitokban, Diels-Alder reakció
Keywords in English multifunctional material, bio-based polymer, self-healing, shape memory, interphase, Diels-Alder reaction
Discipline
Material Science and Technology (chemistry) (Council of Physical Sciences)55 %
Material Science and Technology (engineering and metallurgy) (Council of Physical Sciences)35 %
Ortelius classification: Plastics technology
Macromolecular Chemistry and Material Sciences (organic chemistry) (Council of Physical Sciences)10 %
Ortelius classification: Macromolecular chemistry
Panel Chemistry 1
Department or equivalent Department of Polymer Engineering (Budapest University of Technology and Economics)
Participants Morlin, Bálint
Szebényi, Gábor
Toldy, Andrea
Starting date 2015-04-01
Closing date 2018-03-31
Funding (in million HUF) 31.712
FTE (full time equivalent) 3.65
state closed project
Summary in Hungarian
A kutatás összefoglalója, célkitűzései szakemberek számára
Itt írja le a kutatás fő célkitűzéseit a témában jártas szakember számára.

E közös projekt célja új típusú, bio-alapú hibridgyanták kifejlesztése és beható vizsgálatuk, beleértve potenciális alkalmazásukat is újgenerációs kompozitok terén. A gyanták öngyógyuló és alakemlékező képességgel, valamint ezek kombinációjával rendelkeznek. Az öngyógyulást termoreverzibilis Diels-Alder (DA) reakció révén biztosítjuk alkalmasan kialakított furán és maleimid funkciós csoportok között. Az alakemlékezésre az üvegesedési hőmérséklet (Tg) adta lehetőség szolgál. Gyanta hibridizációval érjük azt el, hogy a gyanta olyan térhálósűrűséggel rendelkezzék, amely lehetővé teszi az alakemlékezéssel párosított öngyógyulást. Az öngyógyulás létrejöttét törésmechanika alapokon vizsgálnánk. Gyanta-hibridizációra bezoxazin/epoxi társítást használunk. A benzoxazin szintézise, valamint az epoxigyanták kiválasztása során arra törekszünk, hogy bio-alapú anyagtartalmuk a lehető legmagasabb legyen. A furán, ill. maleimid funkciós csoportokat vagy a benzoxazin, vagy pedig az epoxigyanta tartalmazza. Az ismételten előidézett öngyógyulás mértékének javítására a DA reakcióban részt venni képes „szabad” funkciós csoportú szegmensek beépítését javasoljuk. Mivel polimer kompozitok tönkremenetele az erősítőszál/mátrix határrétegben történik, az öngyógyuló funkció alkalmazhatóságát itt vizsgáljuk. Üvegszál felületét úgy módosítjuk, hogy a mátrixszal termoreverzibilis DA-reakcióra legyen képes. A határréteg öngyógyulását az egyedi szálas kompozitokra használatos csepplehúzó módszerrel vizsgáljuk. A tudomány jelenlegi állásáshoz képest előrelépést várunk azon munkahipotézisünktől, hogy a DA reakcióra képes funkciós csoportok számát a gyanta oldaláról a fentebb említett módon megnöveljük.

Mi a kutatás alapkérdése?
Ebben a részben írja le röviden, hogy mi a kutatás segítségével megválaszolni kívánt probléma, mi a kutatás kiinduló hipotézise, milyen kérdéseket válaszolnak meg a kísérletek.

A kutatás alapkérdése az, hogy lehetőség van-e olyan hőre keményedő gyantarendszerek kifejlesztésére, amelyek összetevői megújuló anyagforrásokból származnak (bio-alapúak) és több funkcióval (jelen esetben öngyógyulás és alakemlékezés) rendelkeznek. További célkitűzésünk annak eldöntésre, hogy a fentebbi funkciók milyen mértékben járulhatnak ahhoz hozzá, hogy új generációs, hőre keményedő gyanta mátrixú, intelligens kompozitok jelenjenek meg a jövőben. Minderre egy igencsak célravezető koncepciót, kellő részletességgel mutattunk be.

Mi a kutatás jelentősége?
Röviden írja le, milyen új perspektívát nyitnak az alapkutatásban az elért eredmények, milyen társadalmi hasznosíthatóságnak teremtik meg a tudományos alapját. Mutassa be, hogy a megpályázott kutatási területen lévő hazai és a nemzetközi versenytársaihoz képest melyek az egyediségei és erősségei a pályázatának!

A kutatás jelentőségét több szempont figyelembevételével kell értékelni. A polimer kutatás aktuális célja (multi)funkcionális anyagok fejlesztése. Projektünk ebbe az irányzatba illeszkedik öngyógyuló és alakemlékező rendszerek kifejlesztésével. Másik aktuális trend a polimerek szintézise megújuló nyersanyagforrások felhasználásával. Javaslatunk ezt is messzemenően figyelembe veszi, mégpedig egy olyan úton (benzoxazin kémia), amelyet eddig nem tanulmányoztak. A tervbe vett gyanta hibridizáció igen alkalmas a vonatkozó hőre keményedő rendszerek tulajdonságainak (mechanikai és funkcionális) beállítására. Amennyiben az elvárt eredmények átvihetők polimer kompozitokra (amelyet szintén behatóan vizsgálunk), akkor lehetőség lesz „intelligens” polimer kompozitok kialakítására. Az „intelligens” jelző a kompozitok, ill. mátrixanyaguk funkcionális jellegére (öngyógyulás, alakemlékezés és ezek kombinációja) utal.

A kutatás összefoglalója, célkitűzései laikusok számára
Ebben a fejezetben írja le a kutatás fő célkitűzéseit alapműveltséggel rendelkező laikusok számára. Ez az összefoglaló a döntéshozók, a média, illetve az érdeklődők tájékoztatása szempontjából különösen fontos az NKFI Hivatal számára.

A szlovén és magyar kutatócsoport szakértelmét, tapasztalatát messzemenően figyelembevevő kutatási terv célja olyan hőre keményedő gyanták kifejlesztése és vizsgálata, beleértve, potenciális alkalmazásukat is, amelyek funkcionális sajátságokkal (öngyógyulás, alakemlékezés és ezek kombinációja) rendelkeznek és jelentős hányadukban megújuló nyersanyagforrásokból (azaz „bio-alapúak”) származnak. Az öngyógyulást egy termikusan aktiválható reakció idézi elő, amelynek kihasználása reciklizációjukat is elősegítheti. A kutatás várt eredményei nagyban hozzájárulhatnak ahhoz, hogy anyagaink újabb „intelligens” polimerekkel és kompozitjaikkal jelenjenek meg. Intelligens anyagok alatt azokat értjük, amelyek egy külső körülmény hatására tulajdonságaik, beleértve alakjukat is, megváltozásával reagálnak. Esetünkben alakemlékezésről és öngyógyulásról van szó. Ez utóbbi célirányos létrehozása az erősítőanyag és a befoglaló mátrix között újgenerációs társított rendszerek megjelenéséhez vezethet, amelyek élettartama és így használati értékük jelentősen megnövelt. Mindez összhangban van a fenntartható fejlődés anyagokra vonatkozó követelményeivel.
Summary
Summary of the research and its aims for experts
Describe the major aims of the research for experts.

This common project is aimed at developing novel, bio-based thermoset hybrid resins and check their potential in advanced composites. The functional properties targeted are self-healing (SH), shape memory (SM), and their combination, i.e. shape memory-assisted self-healing (SMASH). SH is achieved by triggering thermoreversible Diels-Alder (DA) reactions between furan and maleimide groups. For SM performance the glass transition temperature (Tg) of the hybrids will be used as switch temperature during temporary shaping. Novelties with the thermosets are given by their hybridization and bio-based contents. The „hybridizing” components are epoxy and benzoxazine resins which are co-reactive. To trigger the DA reaction, one of the components is bearing furan, while the other the maleimide functionalities. Recall that attention is paid to synthesize and/or use bio-based compounds and components for the hybrids. Because repeated retro-DA followed by DA adduct formation (working principle of SH) is accompanied with diminishing healing efficiency, a new concept (dangling chain with functional groups) will be followed. SH will be assessed in fracture mechanical tests. SM will be characterized by the state-of-art protocols, also in repeated tests. SMASH will be studied in suitable fracture mechanical tests. A further major aim of this project, exploiting the complimentary expertise of the partners, is to transfer the results for a mendable interphase in polymer composites. Engineering of thermally mendable interphase, based on DA reaction, studied on single fiber microcomposites, would open a new horizon in the production of the next generation composites with thermoset matrices.

What is the major research question?
Describe here briefly the problem to be solved by the research, the starting hypothesis, and the questions addressed by the experiments.

Major question of this common project, which considers the competences of the partners involved, is: is any possibility to develop such thermoset resins the basic components of which are derived from renewable resources (i.e. meeting the requirements of bio-based resins) and exhibit one or more functional properties. The latter in this case are: self healing (SH), shape memory (SM) and their combination, namely shape memory assisted self healing (SMASH). A further question is whether the above functional properties can be exploited to produce new generation thermosets (showing SMASH), and related composites (having mendable interphase). The project outlines a straightforward concept in depth to give adequate answers on the above questions.

What is the significance of the research?
Describe the new perspectives opened by the results achieved, including the scientific basics of potential societal applications. Please describe the unique strengths of your proposal in comparison to your domestic and international competitors in the given field.

Nowadays, there is a clear shift in materials research targeting functional rather than structural properties, which nevertheless remains the subject of research. The other actual research direction focuses on the use of chemical compounds from renewable resources and their potential uses in application purposes. The resulting materials are often termed to bio-based ones. The latter direction is fueled by environmental concerns (depletion of crude oil, reduction of greenhouse gas emission etc.) and sustainability (reduction of “carbon footprint”) issues. Thermoset resins may well fit in both abovementioned research directions due to their versatile synthesis, combinations and crosslinking options. This is exactly the topic of our project, in addition, via a novel way: resin hybridization making use of the benzoxazine chemistry, and exploiting the thermoreversibility of the Diels-Alder reaction. The expected outcome is: smart thermosets (exhibiting SM, SH and SMASH) and related composites (with self healable interphase).

Summary and aims of the research for the public
Describe here the major aims of the research for an audience with average background information. This summary is especially important for NRDI Office in order to inform decision-makers, media, and others.

Goal of this common project, considering the interest, skill and expertise of the cooperating partners, is to develop and characterize novel thermosetting resins which, apart from the required mechanical, also show new functional properties (namely self healing and shape memory, and their combination) and they are synthesized partly from renewable resources, Self healing is caused by triggering a thermoreversible reaction which may have an impact on the recyclability of the related thermosets, too. The planned research may result in new smart polymer systems and composites. Smart materials are those which react on an external stimulus (in this case mechanical loading and heat) by changing their properties, including shape. The self healing function will be transferred to the interphase in order to check the possibility of production of smart, next generation composites. Accordingly, the research work is in line with the requirements of sustainability since failure in the matrix and interphase can be healed thereby expanding the life expectation of the related parts.





 

Final report

 
Results in Hungarian
A BME Polimertechnika Tanszéke és a Ljubljanai Egyetem Vegyész- és Vegyészmérnöki Kara között létrejött közös projekt célja olyan új típusú, részben megújuló nyersanyagforrásokból származó gyanták és polimerek kifejlesztésére és vizsgálatára irányult, amelyek öngyógyuló és alakemlékező képességgel, valamint ezek kombinációjával rendelkeznek. Az említett funkcionális sajátságokat termoreverzibilis Diels-Alder (DA) típusú reakció kiaknázásával kívántuk elérni. A DA-adduktumok kialakítására furán és maleimid funkciós csoportok reakciója szolgált. Beépítésükre bezoxazin/epoxi (EP) hibridgyanták, lineáris és térhálós poliuretánok (PU) valamint közös tárhálójú EP/PU kombinációkban került sor. Az alakemlékező és öngyógyuló képesség együttes kihasználás céljából EP gyantát módosítottunk polikaprolaktonnal (PCL). Ez utóbbi esetben a termoplasztikus PCL töltötte be a gyógyító fázis (mechanizmus: lánchurkolódás ömledékben) és az alakemlékezéshez szükséges reverzibilis „kapcsoló” szerepét (mechanizmus: olvadás/kristályosodás). Az említett funkcionális sajátságok meglétét, hatékonyságát a technikai állásának megfelelő technikákkal vizsgáltuk. Bebizonyítottuk EP/PCL kombinációja révén, hogy kompozitok esetében a határfelületi morfológia tervezhető 3D nyomtatás alkalmazásával, ami a vele kapcsolatos funkcionális sajátságokat is befolyásolja. Eredményeinkről számos konferencián számoltunk be és ezeket tudományos cikkek formájában is közrebocsátottuk (több esetben nyílt hozzáférésű lapokban).
Results in English
This collaboration project between the Department of Polymer Engineering of the Budapest University of Technology and Economics, Budapest, and the Faculty of Chemistry and Chemical Engineering of the University of Ljubljana, Ljubljana, was aimed originally at exploring the Diels-Alder (DA) chemistry for benzoxazine (BOX)/epoxy (EP) resin combinations to create multifunctional polymers and related composite systems. A further emphasis of the project was put on using chemicals from renewable resources when synthesizing BOX-derivatives, EP resins and their hardeners. During this common work the potential of the thermoreversible DA reaction was explored in further polymers, namely in polyurethane (PU) resins, which are ideal candidates for DA modification alone and in combination with EPs owing to their versatile chemistry. Beside of creating thermoreversible DA coupling moieties in BOX/EP and PU systems, the work also addressed other possibilities of generating multifunctional EP-based systems, viz. blending of EP with thermoplastics. An industrial breakthrough may be expected from the newly introduced concept: “3D-assisted interphase engineering” the feasibility of which was demonstrated on composites with EP/PCL matrix. The target (multi)functional properties were self-healing, shape memory and their combinations, which were assessed by state-of-art experimental techniques. The results were presented at international conferences and published in scientific journals.
Full text https://www.otka-palyazat.hu/download.php?type=zarobeszamolo&projektid=114547
Decision
Yes





 

List of publications

 
J. Karger-Kocsis: (Multi)functional polymers and composites via Diels-Alder reactions, eXPRESS Polymer Letters, 10 (2016), 525, 2016
G. Szebényi, T. Czigány, B. Magyar and J. Karger-Kocsis: D printing-assisted interphase engineering of polymer composites: Concept and feasibility, Express Polymer Letters, 11 (2017), 525-530, 2017
J. Karger-Kocsis and S. Kéki: Review of progress in shape memory epoxies and their composites, POLYMERS 10 (2018), 34, 2018
J. Karger-Kocsis, H. Mahmood and A. Pegoretti: Recent advances in fiber/matrix interphase engineering for polymer composites, Progress in Materials Science 73 (2015), 1-43, 2015
J. Karger-Kocsis: Multifunkciós polimerek és kompozitjaik: A Diels-Alder reakció szerepe, Magyar Kémikusok Lapja 71 (2), 2016, 49-50, 2016
Cs. Lakatos, K. Czifrák, R. Papp, J. Karger-Kocsis, M. Zsuga and S. Kéki: Segmented linear shape memory polyurethanes with thermoreversible Diels-Alder coupling: Effects of polycaprolactone molecular weight and diisocyanate type, eXPRESS Polymer Letters, 10 (2016), 324-336, 2016
J. Karger-Kocsis: Self-healing properties of epoxy resins with poly(ε-caprolactone) healing agent, Polymer Bulletin, 73 (2016), 3081-3093, 2016
Cs. Lakatos, K. Czifrák, J. Karger-Kocsis, L. Daróczi, M. Zsuga and S. Kéki: Shape memory crosslinked polyurethanes containing thermoreversible Diels-Alder couplings, Journal of Applied Polymer Science, 133 (2016), 44145, 2016
J. Karger-Kocsis, S. Kéki, H. Mahmood and A. Pegoretti: Interphase engineering with nanofillers in fiber-reinforced polymer composites, INTERFACE/INTERPHASE IN POLYMER NANOCOMPOSITES, Chapter 2, pp. 71-101, 2017




Back »